已授权生物柴油专利
截止2007年12月16，我国生物柴油专利申请数量为330件（摘要输入“生物柴油”关键词得到的结果），本文将其中授权部分的摘要列出并加上本人的简单评论，供大家参考。需要引起注意的是：专利的特点是“新颖性”而不是实用性，因此可能与目前实际工艺有较大出入，所以这些专利的大部分只适合于长期性投资。专利按时间顺序排列而并不代表其先进。
1、申 请 号： 00817881.X 申 请 日： 2000.12.22
名 称： 燃料组合物
公 开 (公告) 号： CN1414998 公开(公告)日： 2003.04.30
申请(专利权)人： 普拉克生化公司
地 址： 荷兰霍林赫姆
发 明 (设计)人： 赫里特·伦德特·南宁加 国 际 申 请： PCT/NL00/00950 2000.12.22
国 际 公 布： WO01/60954 英 2001.8.23 进入国家日期： 2002.06.27
摘要： 本发明涉及一种燃料组合物，其含有一种柴油机燃料、一种α-羟基一元羧酸的C1-C4的烷基酯，以及如果适当的话，还含有C1-C4的醇。所述的柴油机燃料既可从石油中得到，也可从石油的馏分如中间馏分中得到，还可通过生物原料(所谓的生物柴油)的转变而来。本发明的燃料组合物优选含有占组合物总重量3％-6％的C1-C4的烷基酯。
评：实际是一种调和油。
2、申 请 号： 03119600.4 申 请 日： 2003.03.13
名 称： 一种制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1436834 公开(公告)日： 2003.08.20
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 杜伟;徐圆圆;刘德华
摘要：本发明公开了属于生物油料合成领域的一种生物柴油的制备方法。以短链脂肪酸酯为酰基受体、在适宜的温度范围下利用生物酶催化动植物油脂等可再生资源生产生物柴油。具有反应条件温和、对环境友好、反应过程简单易控等优点；且多次回用的脂肪酶仍可保持较高的催化活性。
评：醋酸甲酯。
3、申 请 号： 03109312.4 申 请 日： 2003.04.04
名 称： 用淀粉酶解培养异养藻制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1446882 公开(公告)日： 2003.10.08
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 吴庆余;缪晓玲;徐翰
摘要：本发明公开了属于生物工程与能源领域的一种用淀粉酶解培养异养藻快速热解制备生物柴油的方法。首先以低质粮食淀粉为原料，利用酶解淀粉制葡萄糖水溶液配制培养液，再通过异养转化技术获得异养小球藻，使异养藻细胞制备成本降低3-4倍；脂肪含量高于自养藻3-4倍，然后用高脂肪含量的异养藻细胞快速热解，获得高产量和高质量的生物柴油，热解油产率提高3-6倍，油的热值高达40-50MJ/kg，粘度小，在常温下有很好的流动性。该技术为最终用生物和工程技术生产可再生能源并解决环境污染问题提供基础和科学依据，并具良好的应用和市场需求。热解油中还含有多种通过常规石油化工合成路线不易合成的物质，可从中提取高附加值的化工产品或具药用价值的产品等。
4、申 请 号： 98811315.5 申 请 日： 1998.11.18
名 称： 生物柴油和生物燃料油的添加剂
公 开 (公告) 号： CN1279707 公开(公告)日： 2001.01.10
颁 证 日： 优 先 权： 1997.11.21 DE 19751501.0
申请(专利权)人： 罗麦斯添加剂有限公司
地 址： 德国达姆施塔特
发 明 (设计)人： C·奥施拉;J·维特;U·伯穆克;M·纽西厄斯 国 际 申 请： PCT.EP98/07410 1998.11.18
国 际 公 布： WO99.27037 德 1999.6.3 进入国家日期： 2000.05.18
摘要： 本发明涉及一种共聚物，由以下单体组分构成：a）４８—９８wt％的式Ⅰ化合物，b）２—３０wt％一种或多种式Ⅱ的含氧甲基丙烯酸酯，以及０—３０wt％式Ⅲ甲基丙烯酸酯或苯乙烯，其中a）—c）的量共为１００wt％。该共聚物适合作为柴油燃料和生物柴油的添加剂。
评：很少见的生物柴油添加剂专利。
5、申 请 号： 98811443.7 申 请 日： 1998.11.23
名 称： 生产脂肪酸甲酯的方法及其生产设备
公 开 (公告) 号： CN1279663 公开(公告)日： 2001.01.10
申请(专利权)人： 能源环境技术股份有限公司
地 址： 奥地利维也纳
发 明 (设计)人： N·埃尔京;P·潘宁 国 际 申 请： PCT.AT98/00284 1998.11.23
国 际 公 布： WO99.26913 德 1999.6.3 进入国家日期： 2000.05.23
摘要：本发明涉及生产脂肪酸甲酯的方法及设备，更具体地说生产车用柴油燃料的方法及设备，该方法可在经济的设备中，特别是大规模工业设备中进行合理的生产。容器（1）中包含植物和／或动物源的饱和和不饱和高级脂肪物质。罐（2）装有强碱溶液，尤其是钾碱溶液，而另一罐（3）装有醇，尤其是甲醇。将碱溶液溶于醇中，并在混合容器（4）中完成此操作。装有脂肪的容器（1）和混合容器（4）在酯基转移段（8）处相连。反应或酯基转移段（8）包括静态反应器（12），它由于高的或强力的紊流在溶液中产生旋涡。因此相分离表面大大增加，以使化学平衡快速达到。呈化学平衡态的液体再进入蒸馏单元（15）。目标物质如脂肪酸甲酯相应从蒸馏单元（15）的段（18）脱出。本发明首次能够作到既以生态最佳又保持其所有长处的生产条件生产柴油燃料，诸如生态柴油或生物柴油。
评：典型的碱催化工艺，申请时间早，所以获得授权。
6、申 请 号： 03150231.8 申 请 日： 2003.07.22
名 称： 一种利用油脂原料合成生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1472280 公开(公告)日： 2004.02.04
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市海淀区100084-82信箱
发 明 (设计)人： 刘德华;杜伟;徐圆圆;陈键
摘要：本发明提供了一种利用油脂原料合成生物柴油的方法。以短链脂肪酸酯乙酸甲酯、乙酸乙酯作为酰基受体，利用生物酶催化生物油脂进行转酯反应，短链脂肪酸酯∶油脂的摩尔比为3∶1～20∶1，经4～20小时反应后，即生产出生物柴油。副产物三乙酸甘油酯进一步与甲醇反应又可得到上述短链脂肪酸酯，生成的短链脂肪酸酯可循环用于生物柴油的合成。短链脂肪酸酯与油脂反应摩尔比的优先选择范围为4∶1～14∶1，置于可自动控温的往复摇床中加热反应温度的优先选择范围为
评：依然是醋酸甲酯，增加了三醋酸甘油酯与甲醇反应。
7、申 请 号： 02133591.5 申 请 日： 2002.08.07
名 称： 一种生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1473907 公开(公告)日： 2004.02.11
申请(专利权)人： 四川古杉油脂化学有限公司
地 址： 621100四川省绵阳市三台县潼川镇南河路40号
发 明 (设计)人： 俞建秋;陈德裕;李俊雄;陈自端
摘要：本发明提供了一种生物柴油的生产方法，属从废料中回收脂肪酸的技术领域。它是利用植物油精炼过程中所产生的下脚料及食用回收油为原料，经酸化除杂、连续脱水、酯化、回收甲醇、静置、分出下层，回收甘油，连续蒸馏得到成品等工艺生产生物柴油，这种方法工艺简单、可靠，酯化速度快，反应6小时即可结束，酸价值可降至1mgKOH/g以下，脂肪酸转化率高达93％以上，成品收得率也高，甲醇消耗低，生产成本低，适于大规模工业化生产。
评：说明书中对原料含水量要求过高：千分之二！用泵强制循环，这种不泄漏的泵是个难题。但通过强制循环并连续分离甲醇—水的思路很好。
8、申 请 号： 200410000697.9 申 请 日： 2004.01.16
名 称： 有机介质反应体系中脂肪酶转化油脂生产生物柴油新工艺
公 开 (公告) 号： CN1557913 公开(公告)日： 2004.12.29
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市100084-82信箱
发 明 (设计)人： 杜伟;徐圆圆;刘德华;陈键;曾静;李俐林
摘要：本发明公开了属于生物油脂合成领域的利用有机溶剂作为反应介质的一种有机介质反应体系中脂肪酶转化油脂生产生物柴油新工艺。该工艺是以短链醇ROH作为反应酰基受体，用一些对酶反应活性没有负面影响的相对亲水的有机溶剂作为反应介质，利用生物酶催化油脂原料进行转酯反应合成生物柴油。将短链醇、油脂和脂肪酶装入具塞三角瓶中或酶反应器中混合均匀，置于可自动控温的往复摇床中或适于酶催化反应的各种生化反应器中加热反应后，油脂原料几乎可完全转化生成生物柴油和副产物甘油，生物柴油得率达94％以上。这些新型有机介质反应体系可以促进甲醇等短链醇在油脂中的溶解，并且可以部分溶解副产物甘油，从而可显著提高酶反应活性、缩短酶促反应时间并延长酶的使用寿命。
评：叔丁醇或短链脂肪酸酯（应该是醋酸甲、乙酯）作为溶剂，溶剂的损耗是成本的关键。
9、申 请 号： 200410034487.1 申 请 日： 2004.04.14
名 称： 生物柴油及其制备方法
公 开 (公告) 号： CN1557914 公开(公告)日： 2004.12.29
申请(专利权)人： 罗羽林
地 址： 610015四川省成都市青羊区东城根上街78号16楼
发 明 (设计)人： 罗羽林
摘要：本发明涉及生物柴油及其制备方法。本发明的技术方案是，生物柴油，含有麻疯树(Jatropha curcas L.)籽油；所述麻疯树籽油中硬脂酸含量≤0.4(wt)％。生物柴油的制备方法，包括麻疯树籽油生产工艺和麻疯树籽油精炼、改性工艺；所述精炼、改性工艺包括以下步骤：a.水化脱胶；b.碱炼脱酸；c.脱水；d.间歇脱臭；e.乳化或酯化。本发明的有益效果是，降低了麻疯树籽油中的硬脂酸含量，消除了邻苯二甲酸等致癌芳烃化合物，提高了生物柴油的燃烧性能，减少了发动机气缸积碳，提高了发动机的动力性能，改善了排放指标。并具有生产工艺简单，生产成本低的特点。
评：这也许是麻疯树的第一个专利，所以授权了，工艺是传统的油脂精制—碱催化。
10、申 请 号： 200310111696.7 申 请 日： 2003.12.31
名 称： 利用高酸值动植物油脂生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1556174 公开(公告)日： 2004.12.22
申请(专利权)人： 中国农业科学院油料作物研究所
地 址： 430062湖北省武汉市武昌区徐东二路2号
发 明 (设计)人： 黄庆德;黄凤洪;夏伏建;郭萍梅;王江薇;钮琰星;李文林;刘昌盛;程小英 摘要：本发明涉及利用高酸值动植物油脂生产生物柴油的方法，更具体地说是以高酸值动植物油脂为原料，经过与甘油在强酸催化剂的存在下进行酯化，并采用共沸蒸馏溶剂蒸出酯化反应生成的水分得到酯化混合物；酯化混合物与甲醇混合在强碱催化剂下进行转酯化反应，脱除反应生成的甘油，再水洗脂肪酸甲酯得到水洗粗酯；对水洗粗酯进行冬化脱除高溶点物质得到脂肪酸甲酯——生物柴油。本发明以较少的难于挥发的醇代替大量的甲醇等低碳醇，不存在蒸出酯化过程中过量的含水甲醇等低碳醇过程；而且因为酯化生成的水分也不断带出反应系统，提高酯化反应转化率，从而使本技术经济性更好。
评：采用甘油酯化降低酸价国内已有类似的研究，但这可能是第一个专利。该工艺对于生物柴油副产品甘油的综合利用是个思路，但反复几次后怎么办？
11、申 请 号： 200410014887.6 申 请 日： 2004.05.14
名 称： 由天然油脂制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1570029 公开(公告)日： 2005.01.26
申请(专利权)人： 中国林业科学研究院林产化学工业研究所
地 址： 210042江苏省南京市锁金五村16号
发 明 (设计)人： 蒋剑春;聂小安;杨凯华;夏建陵
摘要：本发明提供一种由天然油脂制备生物柴油的方法，是将天然油脂与1～3碳分子量醇进行酯化反应，酯化产物脂肪酸甲酯与含二个或以上共轭双键的脂肪酸甲酯，在无机酸性催化剂的作用下，加热到
评：原料是桐油和菜籽油，没有提到其他；特点是采用聚合技术得到部分二聚酸甲酯。
12、申 请 号： 200410013796.0 申 请 日： 2004.06.01
名 称： 利用油菜籽发酵法制取生物柴油的生产工艺
公 开 (公告) 号： CN1583959 公开(公告)日： 2005.02.23
申请(专利权)人： 曹建国;郎福祥;李军
地 址： 150018黑龙江省哈尔滨市黑龙江新建监狱
发 明 (设计)人： 曹建国;郎福祥;李军
摘要：本发明公开一种利用油菜籽发酵法制取生物柴油的生产工艺。制取的柴油与石油中提取柴油相比，生物柴油不仅能更充分的燃烧，而且排放到空气中的有害气体也要少得多。发酵种菌，来源于霉变的油菜籽分离而得，发酵过程中性能稳定，易控制，转化柴油率高，在相应的保存条件下不发生变异。本发明生产工艺分为五个阶段，原材料预处理、菌种培养、中和，然后洗涤干燥分馏，所使用的生产设备与一股的制油设备一样，生产生物柴油具有很高的经济效益，平均每吨油菜籽可制取245公斤生物柴油，而且在生产生物柴油的过程中还会产生10％的副产品一甘油和饲料酵母。
评：没看懂。
13、申 请 号： 200410038298.1 申 请 日： 2004.05.21
名 称： 直接以短链脂肪酸酯作为溶剂抽提含油原料中油脂新工艺
公 开 (公告) 号： CN1580217 公开(公告)日： 2005.02.16
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市100084-82信箱
发 明 (设计)人： 刘德华;李俐林;杜伟;徐圆圆
摘要：本发明公开了属于油脂抽提技术领域的一种直接以短链脂肪酸酯作为溶剂抽提含油原料中油脂新工艺。将经破碎的含油原料按体积比与短链脂肪酸酯RCOOR’混合，振荡一定时间后，多次进行真空抽滤，抽提出主要包括短链脂肪酸酯与油脂的酯类混合物。可以直接利用这些短链脂肪酸酯代替常规抽提溶剂如正己烷等从大豆、菜籽等含油原料中进行油脂的抽提，抽提出的酯类混合物可以进一步用于生物柴油的制备。本发明特别适用于以短链脂肪酸酯作为反应酰基受体制备生物柴油时的直接利用短链脂肪酸酯代替常规抽提溶剂抽提含油原料中油脂新工艺。该发明不管从生产工艺还是从生产成本上看，都具有极好的工业应用前景。
评：醋酸甲、乙酯代替6#溶剂油用于油料浸出，使原来的单纯地用于反应溶剂有前进了一步，由于6#溶剂来源于石油，所以该技术的前景看好，只是目前醋酸甲、乙酯的供应和稳定性还不能完全解决。
14、申 请 号： 200410061280.3 申 请 日： 2004.12.06
名 称： 一种利用脂肪酶生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1640991 公开(公告)日： 2005.07.20
申请(专利权)人： 华中科技大学
地 址： 430074湖北省武汉市洪山区珞喻路1037号
发 明 (设计)人： 余龙江;朱敏;薛勇;金波;周蓬蓬
摘要：本发明公开了一种利用脂肪酶生产生物柴油的方法，经过过滤和乳化处理的原料动植物油脂，加入甲醇或乙醇，在
评：采用石油醚、异辛烷、正己烷、正庚烷、环己烷、三氯甲烷为溶剂，避开了刘德华的醋酸酯（无奈之举），但来源和价格没有优势。
15、申 请 号： 200410100479.2 申 请 日： 2004.12.23
名 称： 一种偶联生产生物柴油和1,3-丙二醇的方法
公 开 (公告) 号： CN1648207 公开(公告)日： 2005.08.03
申请(专利权)人： 大连理工大学
地 址： 116024辽宁省大连市甘井子区凌工路2号
发 明 (设计)人： 修志龙;牟英;张代佳;孙亚琴
摘要：本发明属于生物工程技术领域，特别涉及到一种偶联生产生物柴油和1，3-丙二醇的技术。本发明的特征在于将脂肪酶催化甲醇或乙醇与油脂反应生成生物柴油和微生物转化甘油为1，3-丙二醇两个过程通过膜过滤偶联起来，使两个过程同时进行。本发明的效果和益处是消除了短链醇和甘油对脂肪酶的抑制，延长了固定化酶的使用寿命，同时免除了甘油分离提取的工序，降低了生产成本，节省了时间，提高了生产效率，为生物柴油和1，3-丙二醇的工业化生产提供了经济可行的工艺。
评：通过膜反应器使甲酯和1、3—丙二醇同时生成，这似乎比刘德华更早申请专利。
16、申 请 号： 200510200025.7 申 请 日： 2005.01.12
名 称： 快速制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1648208 公开(公告)日： 2005.08.03
申请(专利权)人： 李搏;周胜华;冼俊凌
地 址： 562400贵州省兴义市新时代花园A－20
发 明 (设计)人： 李搏;周胜华;冼俊凌
摘要：本发明公开了一种快速制备生物柴油的方法。该方法以动植物油脂、酸败了的动植物油脂、回收的各种煎炸油或潲水油为原料，加入由十二烷基硫酸钠与氢氧化钠混合制得的催化剂与甲醇或乙醇在密闭容器中作酯交换反应，再经分离、蒸馏和过滤得到生物柴油。本发明采用合适比例的十二烷基硫酸钠与氢氧化钠作为催化剂，使催化剂的效率大幅度提高，且使酯交换反应在密闭容器中和在适当的较低温度下进行，大幅度缩短了生物柴油的生产时间、生产能耗，从而降低了生产成本。本发明具有反应时间短，反应温度低，设备投资小，易于生产，生产成本低，对环境无污染的特点。
评：采用十二烷基硫酸钠作为辅助催化，加强相转移，因此获得授权。
17、申 请 号： 200510049144.7 申 请 日： 2005.02.24
名 称： 一种制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1654601 公开(公告)日： 2005.08.17
申请(专利权)人： 浙江工业大学
地 址： 310014浙江省杭州市下城区朝晖六区
发 明 (设计)人： 计建炳;王建黎;徐之超;俞云良;李永超
摘要：本发明涉及一种制备生物柴油的方法，包括如下步骤：原料油经蒸馏脱水，使含水量降低到0.06％以下；脱水后的原料油与甲醇和催化剂的混合物一起进入超声酯交换反应器反应，保持甲醇和原料油的摩尔比为3∶1～20∶1，催化剂质量百分率为0.1～1％，反应温度控制在20
评：应该是有关超声波催化的第一个专利，但对原料要求太高—含水量0.06％以下。
18、申 请 号： 200510013266.0 申 请 日： 2005.04.01
名 称： 利用废油脂生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1670128 公开(公告)日： 2005.09.21
申请(专利权)人： 天津大学
地 址： 300072天津市南开区卫津路92号天津大学
发 明 (设计)人： 陈冠益;郑暐;孟祥梅;陈丽然;李维尊;于欣;马文超
摘要：本发明是一种利用废油脂生产生物柴油的方法，以废油脂为原料，经过除机械杂质、除磷脂和甾醇的预处理好的废油脂放入在反应容器中，而后加入甲醇和甲醇钠催化剂，其中，甲醇钠加入量为预处理后废油脂重量的0.7-1.3％；甲醇的加入量为预处理后废油脂重量的15％-35％。反应温度控制在30
评：预处理过程在权利说明书里没有脱酸过程，怎么进行碱催化？
19、申 请 号： 200510011269.0 申 请 日： 2005.01.27
名 称： 一种固体碱催化剂及制备方法和应用
公 开 (公告) 号： CN1680514 公开(公告)日： 2005.10.12
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市100084-82信箱
发 明 (设计)人： 吴宗斌;毛宗强;朱华平;陈元雄
摘要：一种固体碱催化剂及制备方法和应用，涉及一种在制备生物柴油的脂交换反应中使用的多相固体碱催化剂。该固体碱催化剂是由碱土金属和碱金属的氧化物组成，所述的固体碱催化剂呈实心颗粒或多孔型颗粒。本发明有效克服了现有酯交换反应所用匀相催化剂分离困难，催化剂不易再生的缺陷。减少了分离和洗涤的操作单元，消除了皂化反应的不利影响，目标产物的收率可以达到85％以上。同时，该固体碱催化剂的理化指标可调性大，适用于不同的生物柴油制备原料。
评：几乎包括了所有可能的固体碱催化剂，可能因此固体碱催化剂专利要“空前绝后”了。
20、申 请 号： 200610013214.8 申 请 日： 2006.02.27
名 称： 一种连续制备生物柴油的工艺方法
公 开 (公告) 号： CN1810930 公开(公告)日： 2006.08.02
申请(专利权)人： 天津理工大学
地 址： 300191天津市南开区红旗南路263号
发 明 (设计)人： 梁宝臣;陈 慧
摘要：一种连续制备生物柴油的工艺方法。解决反应时间长、转化率偏低、能耗大、生成成本高等问题。本方法在传统生物柴油生产技术基础上，采用使反应物料加压通过乳化混合器，使不相溶的甲醇和油脂混合均匀分散成1～ 10μm的细小液滴，大大增加两相反应的接触表面积；再经换热器加热，进入鼓泡反应塔，降低压力，使甲醇迅速气化，形成大量的细小气泡，极大地增加了酯交换反应的界面，加快了酯交换反应速率，使反应在很短时间内完成；同时，未反应的过量甲醇，在鼓泡反应塔上部分出，经冷凝器冷却后重复利用。本方法工艺简单，酯交换转化速率快，通过具体工艺设计油脂的酯交换率可达到96％以上，并可实现连续生产，且能耗较低，适于规模化工业生产。
评：采用高剪切或静态强力混合的物理乳化方法增加接触面积以加快反应。
21、申 请 号： 200510004960.6 申 请 日： 2005.01.31
名 称： 用于内燃机的燃料组合物
公 开 (公告) 号： CN1814715 公开(公告)日： 2006.08.09
申请(专利权)人： 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
地 址： 100029北京市朝阳区惠新东街甲6号
发 明 (设计)人： 杨 蒸;杜泽学;胡见波;闵恩泽
摘要：本发明提供一种用于内燃机的燃料油组合物，包括以下组成：大量的燃料油；少量的通式为R1(OH)nCOOR2的羟基化脂肪酸酯，其中R1为C5-C25的烃基， R2为C1-C8的烷基，n是0-12的整数，但n不为0的羟基化脂肪酸酯超过全部脂肪酸酯总重的40重％。羟基化脂肪酸酯在组合物中的含量为0.01-1重％。所说的羟基化脂肪酸酯是通过对生物柴油进行催化氧化使烃基中的双键转变为羟基而获得。本发明提供的组合物能够显著提高低硫燃料的润滑性，试验结果表明，生物柴油经羟基化改性前需添加2-5%（重）才能使低硫柴油的润滑性基本达到要求，而羟基化改性后只需添加0.01-1重％就能满足要求。
评：双键羟基化，把生物柴油的润滑性能进一步提高而改变其主要用途，即润滑为主了。
22、申 请 号： 200510011603.2 申 请 日： 2005.04.21
名 称： 水力空化制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1687312 公开(公告)日： 2005.10.26
申请(专利权)人： 浙江工业大学
地 址： 310014浙江省杭州市朝晖六区浙江工业大学化学工程与材料学院
发 明 (设计)人： 计建炳;徐之超;王建黎;李永超
摘要：本发明提供了一种水力空化制备生物柴油的方法，属于提高生物柴油生产效率、降低生产成本的技术领域。该方法在传统的生物柴油生产技术基础上采用水力空化酯交换反应器来优化生物柴油的生产，这种方法工艺简单，酯交换反应速度快，反应时间比传统反应器缩短2~3倍，油脂酯交换转化率高达99％，所得产品满足美国ASTM PS121-99生物柴油标准，而且甲醇、催化剂消耗量少，能耗低，适于大规模的工业生产。
评：水力空化，另一种超声波形式。
23、申 请 号： 200510011623.X 申 请 日： 2005.04.25
名 称： 一种不同脂肪酶相结合生产生物柴油的工艺
公 开 (公告) 号： CN1687313 公开(公告)日： 2005.10.26
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市海淀区北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 刘德华;杜 伟;李俐林;王 利;李泽波
摘要：本发明提供了一种不同脂肪酶相结合生产生物柴油的工艺，属于生物油脂合成技术领域。将催化性能不同的两种或多种脂肪酶结合使用，尤其是将具有1，3-位置专一性的固定化脂肪酶与不具有位置专一性的固定化脂肪酶结合使用，利用不同脂肪酶的催化特性，将油脂原料有效转化生成生物柴油的新工艺。其特征在于：将性能不同的脂肪酶混合使用或分开“串连”使用，用于催化油脂原料与甲醇等短链醇或其它酰基受体反应进行生物柴油的制备，反应可以间歇批次进行或连续进行，不同脂肪酶的结合使用可以在较短时间内有效转化可再生油脂原料，获得高得率的生物柴油。
评：混合生物酶催化剂，类似复合酸或碱催化剂。
24、申 请 号： 200510039170.1 申 请 日： 2005.04.30
名 称： 由松香制备生物柴油的方法
申请(专利权)人： 中国林业科学研究院林产化学工业研究所
地 址： 210042江苏省南京市锁金五村16号
发 明 (设计)人： 蒋剑春;聂小安;杨凯华;徐秋云
摘要：本发明公开了一种由松香制备生物柴油的方法，是将非聚合类松香进行脱羧反应，再将脱羧产物液态松香与有机硝酸酯按1000∶(1～5)的重量比混合，在 0～
评：松香油中甘油脂含量较低，采用脱羧反应结果损耗小，但经济价值较小。
25、申 请 号： 200510043766.9 申 请 日： 2005.06.08
名 称： 以盐生植物为原料制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1696247 公开(公告)日： 2005.11.16
申请(专利权)人： 国家海洋局第一海洋研究所
地 址： 266061山东省青岛市崂山区高科园仙霞岭路6号
发 明 (设计)人： 石红旗;缪锦来;李光友
摘要：本发明是以盐生植物为原料制备生物柴油，其步骤为：(1)采用盐生植物(碱蓬，海蓬子，海滨锦葵一种或几种)的种籽；(2)加到反应罐中，再加短链醇，剧烈搅拌，形成悬浮混合物液；(3)将三氟化硼催化剂加入该混合物液中，缓慢搅拌并在直接回流下酯化反应；(4)酯化后，降温过滤；(5)取滤液常压蒸馏，回收循环使用蒸馏冷凝物短链醇；(6)取(5)步蒸馏器中的残液，在室温下静置放置，即分为两相，分离下层粗甘油；(7)取(6)步上层脂肪酸甲酯和脂肪酸乙酯相，再经减压蒸馏，纯化制得低粘度和低温性能优异的生物柴油。由于采用碱蓬和海蓬子等，因此可开发盐生植物油脂资源，推动盐碱土地的开发利用，改善盐碱区域的生态环境，优化利用可再生生物资源，满足能源需求。
评：技术的关键点或新颖性体现于“盐生植物”和“三氟化硼”，我觉得三氟化硼的催化活性是否太高了！？
26、申 请 号： 200510011867.8 申 请 日： 2005.06.03
名 称： 利用生物柴油副产物甘油生产1,3-丙二醇的方法
公 开 (公告) 号： CN1696297 公开(公告)日： 2005.11.16
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市海淀区北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 刘德华;刘宏娟;林日辉;郝 建
摘要：本发明提供了一种利用生产生物柴油副产物甘油生产1，3-丙二醇的方法，属于生物化工技术领域。将生物柴油生产过程中分离的副产物粗甘油作为发酵法生产1，3-丙二醇的底物，将菌种接入含生物柴油副产物甘油的种子培养基中，
评：这与大连理工的生物酶法有异曲同工之处。
27、申 请 号： 200510012660.2 申 请 日： 2005.07.06
名 称： 亚临界甲醇相固体酸碱催化油脂酯交换制生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1718679 公开(公告)日： 2006.01.11
申请(专利权)人： 中国科学院山西煤炭化学研究所
地 址： 030001山西省太原市165信箱
发 明 (设计)人： 侯相林;乔欣刚;齐永琴;杜俊民
摘要：一种亚临界甲醇相固体酸碱催化油脂酯交换制生物柴油的方法是将植物油与甲醇以摩尔比1∶3～60的比例加入高压釜，加入油脂量2～10wt ％的固体催化剂，控制反应温度130～
评：固相话、高温亚临界反应，不过设备投资并不是“投资小”。
28、申 请 号： 200510075750.6 申 请 日： 2005.06.01
名 称： 一种动、植物油制备生物柴油的工艺
公 开 (公告) 号： CN1724613 公开(公告)日： 2006.01.25
申请(专利权)人： 云南师范大学
地 址： 650092云南省昆明市五华区一二一大街298号
发 明 (设计)人： 张无敌;苏有勇;刘士清
摘要：一种动、植物油制备生物柴油的工艺，它是以脂肪酸、高酸值或中性动植物油脂为原料制备石化柴油替代燃料，将酯化、连续带水、甲醇精馏和气化有机地结合在一起，达到快速降酸的效果，提高酯化反应的效率；甲醇以气体的形式循环使用，提高了甲醇利用率，几乎没有甲醇的浪费；酯交换步骤，具体过程为：原料采用一次酯交换反应，反应结束，先回收甲醇，可避免甲醇影响产物间的分离再分离所有副产物甘油，设备效率与两次酯交换反应的相比提高一倍以上，转化率都在90％以上；通过水蒸汽蒸馏精制生物柴油，可使蒸馏温度降低，减少能耗，热效率提高，同时避免直接加热蒸馏中的局部过热，防止了不安全隐患，也防止了温度过高产品发生氧化。
评：具有实用性，与本文“17、20”所述内容类似。
29、申 请 号： 200510036639.6 申 请 日： 2005.08.19
名 称： 生物催化高酸值油脂进行酯交换反应生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1730613 公开(公告)日： 2006.02.08
申请(专利权)人： 华南理工大学
地 址： 510640广东省广州市天河区五山路381号
发 明 (设计)人： 宗敏华;陈志锋;吴 虹
摘要：本发明是一种生物催化高酸值油脂酯交换生产生物柴油的方法，该方法以三羟甲基氨基甲烷等碱性物质为添加剂，使用高酸值油脂为原料与短链脂肪酸酯在生物酶催化下进行酯交换反应，反应结束后将反应产物进行分离，获得成品生物柴油。本发明以廉价油脂为原料，可废物利用，降低生物柴油的生产成本，且以脂肪酶为催化剂，可简化原料处理及产品回收工艺、降低反应温度、无污染物排放。
评：与刘德华的专利不同点在于直接采用醋酸甲酯与油脂反应。
30、申 请 号： 200510086379.3 申 请 日： 2005.09.09
名 称： 一种连续制备生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1740273 公开(公告)日： 2006.03.01
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市海淀区北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 朱慎林;贺华阳;王 涛;杨基础
摘要：一种连续制备生物柴油的方法，以短链醇为酰基受体，在短链醇的近临界、临界及超临界状态下，将可再生的植物油脂转化生成生物燃油，属于生物油料合成领域。将管式预热器、管式反应器加热至设定温度，利用高压泵分别将短链醇与油脂按摩尔比连续泵入管式预热器，混合，在管式反应器中反应10～40分钟，冷却，经产品分离罐分离，即可连续生产出生物柴油。本发明由于在反应体系中没有引进其他杂质，反应副产物粗甘油更容易通过精致获得高附加值的纯甘油产品；具有环境友好，生产分离过程简便，成本低，效率高，产量大，产品品质稳定等优点；采用的梯度升温反应工艺，大大降低了高温下不饱和脂肪酸链发生裂解现象，提高了产品中脂肪酸酯的含量。
评： 这个工艺流程我们论坛上讨论过，不过人家清华大学专利已经授权，所以以后要使用这个技术要交纳专利使用费了！
31、申 请 号： 200510100044.2 申 请 日： 2005.10.08
名 称： 利用潲水油合成生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1743417 公开(公告)日： 2006.03.08
申请(专利权)人： 暨南大学
地 址： 510632广东省广州市黄埔大道西601号
发 明 (设计)人： 欧仕益;汪 勇;刘鹏展
摘要：本发明公开了一种利用潲水油合成生物柴油的方法如下：反应容器中加入潲水油、甲醇和催化剂硫酸铁，加热搅拌反应2～6小时；反应结束后，把硫酸铁分离出来；再加入KOH，加热搅拌反应0.5～2 小时；反应结束静置或离心分层，上层含甲醇和生物柴油，下层含甘油和氢氧化钾；放出下层，得到的上层液经真空蒸馏回收甲醇，再用热水洗涤，离心分离得到皂脚和生物柴油粗品；经过真空蒸馏得到精制生物柴油产品。本方法合成效率高，催化剂可以回收利用，而且价格低廉，不产生工艺废水。
评：这个反应我做过实验，硫酸铁效果不稳定，看来依然需要原料进行较好的精制后才能使用，否则硫酸铁一样会“中毒”。
32、申 请 号： 200610000084.4 申 请 日： 2006.01.09
名 称： 动植物油脂制备生物柴油酯化反应的催化剂及其应用方法
公 开 (公告) 号： CN1793288 公开(公告)日： 2006.06.28
申请(专利权)人： 赵金玉
地 址： 118008辽宁省丹东市振兴区三道沟地质路1号
发 明 (设计)人： 赵金玉;洪凤坤
摘要：一种动植物油脂制备生物柴油酯化反应的催化剂，属于利用动植物油脂制备生物柴油技术领域。其特征在于该催化剂是由下列A、B、C三种组分组成的复合型催化剂：A硫酸镉、硫酸锌或硫酸铝中的一种或一种以上的混合物；B硫酸四氨络合铜；C氧化铬和硫化铝。本发明还提供了利用该催化剂制备生物柴油的方法。该酯化反应催化剂能有效控制酯化反应的方向，使该可逆反应能够朝着生成脂肪酸甲酯的方向进行，使脂肪酸甘油酯的酯化率达到90％以上。与现有的催化剂和应用方法相比，该催化剂和其应用方法使酯化反应温度降低，酯化反应时间缩短，同时减少了最终产品的处理程序，有效提高了生物柴油的产品质量并降低了造价。
评：催化剂造价较高，也容易“中毒”，但与“31”类似，解决了精制问题后仍是比较好的工艺路线。
33、申 请 号： 200610037872.0 申 请 日： 2006.01.16
名 称： 一种用棕榈油生产生物柴油及其生产方法
公 开 (公告) 号： CN1803987 公开(公告)日： 2006.07.19
申请(专利权)人： 徐国华
地 址： 214111江苏省无锡市新区无锡经济开发区坊前镇工业集中区新风路27号（无锡华宏生物燃料有限公司）
发 明 (设计)人： 徐国华
摘要：本发明涉及一种用棕榈油生产生物柴油及其生产方法，具体地说是利用棕榈油为主要原料，属于发动机的燃烧燃料技术领域。其主要取棕榈油经过滤置于反应釜中，加热真空脱水；加入甲醇、浓硫酸进行酯化反应，反应结束后加入苛性钾进行酯交换、搅拌、甲醇回收、静置分离后甘油排出；再加入水、稀硫酸进行化学反应、静置分离、洗涤处理后，废水排出；最后进行真空脱水、过滤得到成品。本发明生物柴油闪点高、十六烷值高，性能稳定优良，几乎不含甲醇及甘油；不含对环境会造成污染的芳香族烷烃；具有较好的低温发动机启动性能，具有较好的润滑性能，使喷油泵、发动机缸体和连杆的磨损率低，使用寿命长，运输、储存、使用安全。
评：实在不知道本专利因何授权？因为其工艺是传统工艺；如果说其新颖性的话，可能就是采用棕榈油做原料？
34、申 请 号： 200610034182.X 申 请 日： 2006.03.10
名 称： 负载型碱金属生物柴油合成反应催化剂
公 开 (公告) 号： CN1830550 公开(公告)日： 2006.09.13
申请(专利权)人： 厦门大学
地 址： 361005福建省厦门市思明南路422号
发 明 (设计)人： 杨乐夫;蔡俊修;蔡 钒;张彬彬;林 静
摘要：负载型碱金属生物柴油合成反应催化剂，涉及一种催化剂，提供一种能在温和的反应条件下，促进脂肪酸酯的交换反应高效进行，工艺简单，成本低的负载型碱金属生物柴油合成反应催化剂。其组成包括碱金属盐和碱土金属氧化物，或碱金属氢氧化物和碱土金属氧化物，碱金属盐或碱金属氢氧化物含量为总量的5％～40％，碱土金属氧化物含量为60％～95％，碱金属为Li，Na，K；碱土金属氧化物为CaO，SrO，BaO，碱金属盐为LiNO3，NaNO3，KNO3，碱金属氢氧化物为LiOH，NaOH，KOH。制备时将碱土金属氧化物载体浸没于碱金属可溶盐或可溶碱的水溶液中，陈化浸渍后加热蒸干溶剂，所得聚粉体烘干研碎。
评：这个专利发明人有本论坛的人，是否认识靠自己的缘份了！该催化剂是一种固体碱催化剂，也应该需要采用精制油做原料吧！？
35、申 请 号： 200610089767.1 申 请 日： 2006.07.14
名 称： 微生物细胞催化脂肪酸及含酸油脂生产生物柴油的方法
公 开 (公告) 号： CN1888020 公开(公告)日： 2007.01.03
申请(专利权)人： 清华大学
地 址： 100084北京市海淀区北京100084-82信箱
发 明 (设计)人： 杜 伟;刘德华;里 伟
摘要：微生物细胞催化脂肪酸及含酸油脂生产生物柴油的方法，属于生物油脂合成领域。在利用全细胞作为催化剂转化含酸油脂进行生物柴油的制备过程中，该反应在无溶剂体系中进行或有机溶剂体系中进行，向反应体系中添加基于反应过程中产生的水量5-10倍
评：刘教授的这个专利里分子筛的用量太大了！其再生成本估计较高。
以上授权专利由“全国生物柴油行业协作组”专家委员：宁守俭先生整理分析
宁守俭 （沈阳大学 全国生物柴油行业协作组专家委员）13940536479 synsj.blog.bokee.net synsj@yahoo.com.cn
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